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烟气脱硫石膏对钙硫铝酸盐水泥与矿渣混合料性能的影响

期刊:materialsDOI:10.3390/ma14020382

本文由Danying Gao、Zhenqing Zhang、Yang Meng、Jiyu Tang和Lin Yang共同撰写,发表于2021年1月14日的《Materials》期刊。该研究的主要目的是探讨烟气脱硫石膏(Flue Gas Desulfurization Gypsum, FGDG)对硫铝酸钙水泥(Calcium Sulfoaluminate Cement, CSAC)与磨细高炉矿渣(Ground Granulated Blast Furnace Slag, GGBFS)混合体系性能的影响。研究通过系统分析FGDG对CSAC-GGBFS混合物的水化速率、凝结时间、机械强度、孔隙结构和水化产物的影响,揭示了FGDG在水泥体系中的作用机制。

研究背景

硫铝酸钙水泥(CSAC)自20世纪70年代在中国大规模生产和使用以来,因其低二氧化碳排放而被认为是一种环保型水泥。与普通硅酸盐水泥相比,CSAC具有更短的凝结时间、更快的硬化速度、更高的早期强度和更好的耐久性,广泛应用于快速修复工程、海洋工程、冬季施工等特殊工程领域。CSAC的主要矿物相为硫铝酸钙(C4A3S)、贝利特(C2S)和铁铝酸钙(C4AF),其中C4A3S的含量通常占总矿物相的60%以上,是CSAC性能的主要贡献者。

然而,CSAC的水化过程受石膏含量的直接影响。石膏的存在与否及其含量决定了水化产物的形成。近年来,为了降低成本和改善性能,许多辅助胶凝材料(Supplementary Cementitious Materials, SCMs)被用于与CSAC混合,如粉煤灰、石灰石、硅灰等。在之前的研究中,作者发现CSAC与GGBFS混合时,CSAC中的石膏不足以支持混合物的水化,因此需要额外添加石膏。此外,石膏作为一种硫酸盐,具有激发GGBFS火山灰活性的潜力,能够促进其水化反应。

研究流程

本研究设计了四种不同FGDG含量的CSAC-GGBFS混合物,FGDG含量分别为0%、3%、6%和9%。研究通过以下步骤进行: 1. 水化热测试:使用等温量热仪测量混合物的水化热流和累积水化热,分析FGDG对水化速率的影响。 2. 凝结时间测试:采用维卡法测定混合物的初凝和终凝时间,评估FGDG对凝结时间的影响。 3. 机械强度测试:制备砂浆试件,测试不同FGDG含量下砂浆的弯曲强度和抗压强度。 4. 孔隙结构分析:使用压汞法(Mercury Intrusion Porosimetry, MIP)测定硬化水泥浆体的孔隙结构,分析FGDG对孔隙分布和总孔隙率的影响。 5. 水化产物分析:通过X射线衍射(XRD)、热重-差示扫描量热法(TG-DSC)和扫描电子显微镜(SEM)分析水化产物的矿物相和微观结构。

主要结果

  1. 水化热:FGDG的添加延长了CSAC-GGBFS混合物的诱导期,降低了早期水化速率,但促进了后期水化反应。
  2. 凝结时间:FGDG的添加对CSAC-GGBFS混合物的凝结时间影响较小,混合物仍表现出快速凝结的特性。
  3. 机械强度:在1天和3天时,FGDG的添加略微降低了砂浆的弯曲和抗压强度;但在28天后,FGDG的添加显著提高了砂浆的机械强度,尤其是当FGDG含量为6%时,120天的抗压强度提高了近20%。
  4. 孔隙结构:FGDG含量在6%以下时,能够细化孔隙尺寸并降低总孔隙率;但当FGDG含量达到9%时,孔隙尺寸和总孔隙率增加。
  5. 水化产物:FGDG的添加促进了CSAC-GGBFS混合物的水化反应,增加了水化产物(如钙矾石和C-S-H凝胶)的生成量,从而提高了后期机械强度。

结论与意义

研究表明,FGDG的添加能够显著改善CSAC-GGBFS混合物的后期水化反应和机械强度,尤其是在FGDG含量为6%时效果最佳。然而,FGDG含量超过6%会导致孔隙结构恶化,甚至引发微裂纹。因此,FGDG的添加量应控制在6%以内。

该研究不仅为CSAC-GGBFS混合物的水化机制提供了新的见解,还为FGDG在水泥工业中的应用提供了科学依据。通过利用FGDG作为天然石膏的替代品,不仅可以降低水泥生产成本,还能有效减少工业废弃物的排放,具有显著的环境和经济效益。

研究亮点

  1. 重要发现:FGDG的添加能够显著提高CSAC-GGBFS混合物的后期机械强度,尤其是在FGDG含量为6%时效果最佳。
  2. 方法创新:研究通过系统分析FGDG对CSAC-GGBFS混合物水化、凝结、机械强度和微观结构的影响,揭示了FGDG在水泥体系中的作用机制。
  3. 应用价值:研究为FGDG在水泥工业中的应用提供了科学依据,具有显著的环境和经济效益。
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