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室温固相反应助力制备氮硫共掺杂碳限域的FeCoS2复合物用于高性能钠离子电池负极

期刊:chinese journal of inorganic chemistryDOI:10.11862/cjic.20230395

1. 研究作者及发表信息

本研究的主要作者包括马文龙、刘桑鑫、周钺、吴平、曹鑫、朱晓舒、魏少华和周益明。他们分别来自南京师范大学化学与材料科学学院、南京晓庄学院环境科学学院以及南京师范大学分析测试中心。该研究发表于《无机化学学报》(Chinese Journal of Inorganic Chemistry)2024年第40卷第1期,并于2023年10月19日收稿,2023年12月20日修改后提交。研究得到了国家自然科学基金(编号:22004070,52072181)的资助。

2. 学术背景

随着全球对可持续能源需求的增加,锂离子电池在便携式电子设备、电动汽车及储能系统中得到了广泛应用。然而,锂资源的稀缺性和分布不均限制了其进一步发展。钠离子电池因其钠资源丰富、成本低廉,被认为是锂离子电池的有力替代者。然而,钠离子电池的负极材料开发相对滞后,限制了其商业化应用。钴基硫族化合物虽然具有较高的理论比容量,但其导电性差、合成复杂、体积效应显著等问题亟待解决。本研究旨在通过一种简便的室温固相反应方法,制备氮硫共掺杂碳限域的FeCoS2纳米复合物(FeCoS2⊂NSC),以提升钠离子电池负极材料的性能。

3. 研究流程

3.1 复合物的合成

研究采用室温固相自组装反应制备Co■和Fe■的双席夫碱配合物前驱体。具体步骤包括:将四水合乙酸钴、无水醋酸亚铁、邻香草醛、邻苯二胺和硫粉按1:1:4:2:20的摩尔比混合研磨1小时,生成红棕色粉末前驱体。随后,将前驱体在氮气氛围下以5°C/min的速率加热至700°C,煅烧1小时,最终得到FeCoS2⊂NSC-7001复合物。

3.2 复合物的物理表征

通过粉末X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)和热重分析(TGA)等技术对复合物的物相、形貌、组分和含量进行了表征。XRD结果显示,FeCoS2纳米颗粒的尺寸约为3.4 nm,均匀分布在N、S共掺杂的碳基质中。TEM进一步证实了FeCoS2纳米颗粒的均匀分布。

3.3 电化学性能测试

将FeCoS2⊂NSC-7001作为钠离子电池负极材料,通过循环伏安(CV)和恒电流充放电测试评估其电化学性能。结果显示,在0.1 A/g的电流密度下,经过300次充放电循环后,FeCoS2⊂NSC-7001的可逆充电比容量仍高达310.4 mAh/g,表现出优异的循环稳定性和倍率性能。

4. 主要结果

研究结果表明,FeCoS2⊂NSC-7001复合物具有优异的电化学储钠性能。其高容量和良好的循环稳定性主要归因于N、S共掺杂碳基质的存在,不仅提高了材料的导电性,还缓解了Na+脱嵌/嵌入过程中的体积变化。此外,复合物中的缺陷位点为Na+的存储提供了更多的活性位点。

5. 结论与意义

本研究通过简便的室温固相反应方法,成功制备了N、S共掺杂碳限域的FeCoS2纳米复合物。该复合物作为钠离子电池负极材料,表现出优异的电化学性能,具有高容量、良好的循环稳定性和倍率性能。这一研究为规模化、绿色化制备多金属硫化物纳米晶复合物提供了新思路,具有重要的科学和应用价值。

6. 研究亮点

  • 创新性合成方法:通过室温固相反应和中温热处理相结合,实现了FeCoS2纳米颗粒的原位生成与碳基质的均匀复合。
  • 优异的电化学性能:FeCoS2⊂NSC-7001在0.1 A/g的电流密度下,经过300次循环后仍保持310.4 mAh/g的高可逆充电比容量。
  • 绿色环保:该方法避免了复杂的合成步骤和昂贵的原料,具有较高的工业化应用潜力。

7. 其他有价值的内容

研究还通过对比不同煅烧温度下的复合物性能,优化了合成条件,进一步验证了700°C为最佳煅烧温度。此外,研究还探讨了N、S共掺杂碳基质对材料性能的影响,为未来设计高性能钠离子电池负极材料提供了理论依据。

综上所述,本研究不仅为钠离子电池负极材料的开发提供了新的思路,还展示了室温固相反应在材料合成中的巨大潜力,具有重要的科学意义和应用前景。

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