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硅藻二氧化钛光催化剂用于空气净化的生物积累研究

期刊:Environmental Science: NanoDOI:10.1039/c6en00163g

1. 主要作者及研究机构

本研究由E. Van Eynde、Z.-Y. Hu、T. Tytgat、S. W. Verbruggen、J. Watté、G. Van Tendeloo、I. Van Driessche、R. Blust和S. Lenaerts等作者共同完成。研究机构包括比利时安特卫普大学(University of Antwerp)、鲁汶天主教大学(Catholic University of Leuven)和根特大学(Ghent University)。该研究于2016年7月21日发表在《Environmental Science: Nano》期刊上。

2. 学术背景

本研究的主要科学领域是环境科学与纳米技术,特别是利用生物矿化技术制备光催化材料。研究的背景是,自然界中存在许多经过地球演化优化的生物矿化微纳米结构,其中硅藻(diatom)产生的生物硅(biosilica)因其独特的3D结构和孔隙特性而备受关注。硅藻是一种单细胞真核微藻,能够将可溶性硅自组装成复杂的硅质细胞壁(称为frustule)。硅藻frustule具有微孔到介孔的多级孔隙结构,且能够在常温常压下形成。

硅藻frustule的潜在应用包括色谱、膜技术和药物递送等领域。通过引入钛等元素,硅藻frustule的应用可以扩展到光催化、光捕获和能量存储等领域。然而,传统的化学合成方法通常使用苛刻的化学试剂和反应条件,不够环保。因此,本研究旨在探索一种绿色的生物合成方法,利用硅藻的生物矿化能力,将钛元素引入其硅质细胞壁中,从而制备出具有光催化活性的硅-钛复合材料。

3. 研究流程

本研究的主要流程包括以下几个步骤:

3.1 硅藻培养与钛源选择

研究使用淡水硅藻Pinnularia sp.作为实验对象,并在含有不同钛源的培养基中进行培养。实验测试了六种不同的钛源,包括四种可溶性钛配合物(Ti-H2O2、Ti-TEA、Ti-EDTA、TiBALDH)、纳米晶P25(Ti-P25)和酸水解钛(Ti-HCl)。每种钛源均制备成约1.5 g/L的钛储备液。

3.2 硅藻培养与钛的代谢吸收

硅藻在含有不同钛源的培养基中进行分批培养,培养条件包括20°C恒温、18小时光照/6小时黑暗循环,以及1 L/min的曝气速率。通过每日取样测量细胞密度,并使用Gompertz模型拟合生长曲线,评估不同钛源对硅藻生长的影响。

3.3 硅藻frustule的分离与处理

培养结束后,硅藻细胞通过离心分离,并使用硝酸(65%)或高温处理去除有机基质。随后,通过热退火将无定形二氧化钛转化为晶态二氧化钛。

3.4 光催化性能测试

制备的硅-钛复合材料用于光催化降解乙醛(acetaldehyde)的实验。光催化实验在平板光反应器中进行,使用25 W UVA灯作为光源。通过FTIR光谱仪检测乙醛和二氧化碳的浓度变化,评估材料的光催化活性。

3.5 材料表征

对制备的硅-钛复合材料进行了一系列表征,包括形态、结晶性、比表面积和元素分布等。使用TEM、HAADF-STEM、EDX、XRD和BET等方法对材料进行了详细分析。

4. 主要结果

4.1 钛的代谢吸收

实验结果表明,硅藻能够从培养基中吸收钛并将其引入硅质细胞壁中。不同钛源的吸收效率不同,其中TiBALDH处理的硅藻frustule中钛含量最高,达到10.4 wt%。

4.2 光催化性能

TiBALDH处理的硅藻frustule表现出最高的光催化活性,尤其是在经过HNO3处理和650°C退火后,其光催化性能最佳。尽管P25的光催化活性是硅藻frustule的4倍,但当光催化活性按钛含量归一化后,硅藻frustule的光催化活性是P25的两倍。

4.3 材料表征

材料表征结果显示,硅藻frustule中的钛主要以TiO2纳米颗粒的形式存在于硅质基质的孔隙中。HNO3处理去除了部分铁和铜等元素,减少了电子-空穴对的复合,从而提高了光催化活性。

5. 结论与意义

本研究通过硅藻的生物矿化过程,成功制备了具有高光催化活性的硅-钛复合材料。这种材料具有高比表面积和良好的孔隙结构,能够有效固定TiO2纳米颗粒,适用于光催化空气净化等环境修复应用。与传统的化学合成方法相比,这种生物合成方法更加环保,且能够实现TiO2的稳定固定。

6. 研究亮点

  • 创新性:本研究首次利用硅藻的生物矿化能力,将钛元素引入其硅质细胞壁中,制备出具有光催化活性的硅-钛复合材料。
  • 环保性:与传统的化学合成方法相比,这种生物合成方法避免了使用苛刻的化学试剂和反应条件,更加环保。
  • 高效性:尽管硅藻frustule的光催化活性低于P25,但当按钛含量归一化后,其光催化活性显著高于P25,显示出其在光催化应用中的潜力。

7. 其他有价值的内容

本研究还探讨了不同钛源对硅藻生长的影响,发现某些钛源在低浓度下能够促进硅藻生长,表现出“hormesis”(低剂量刺激效应)现象。此外,研究还详细分析了硅藻frustule中钛的分布及其对光催化性能的影响,为未来优化光催化材料提供了重要参考。

总之,本研究为开发高效、环保的光催化材料提供了新的思路,具有重要的科学和应用价值。

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