分享自:

PEM燃料电池电压反转缓解的不可还原IrO2阳极共催化剂及其在启动/关闭条件下的稳定性

期刊:Journal of the Electrochemical SocietyDOI:10.1149/1945-7111/ad6211

本文档属于类型a,即报告了一项原创性研究。以下是针对该研究的学术报告:


研究作者及机构
本研究的作者包括Mohammad Fathi Tovini、Ana Marija Damjanović、Hany A. El-Sayed、Benjamin Strehle、Jozsef Speder、Alessandro Ghielmi和Hubert A. Gasteiger。研究团队主要来自德国慕尼黑工业大学(Technical University of Munich)和Greenerity® GmbH公司。该研究于2024年7月26日发表在《Journal of the Electrochemical Society》期刊上,文章编号为171 074510。

学术背景
本研究聚焦于质子交换膜燃料电池(PEMFC,Proton Exchange Membrane Fuel Cell)中阳极共催化剂的开发与应用。PEMFC在电动汽车等领域具有广泛应用前景,但其长期耐久性仍是一个重要挑战。特别是在电池电压反转(voltage reversal)事件中,阳极催化剂容易发生氧化,导致电池失效。为了解决这一问题,通常会在阳极中添加共催化剂,如氧化铱(IrO₂),以促进氧气析出反应(OER,Oxygen Evolution Reaction),从而减少对阳极碳载体的损害。然而,传统的IrO₂催化剂在PEMFC阳极操作条件下容易被氢气还原,形成金属铱(Ir),并在启动/关闭(SUSD,Start-Up/Shut-Down)循环中溶解,进一步渗透到阴极,导致阴极催化剂中毒。因此,本研究旨在开发一种在PEMFC阳极环境中不可还原的IrO₂催化剂(IrR-IrO₂),以提高其稳定性和耐久性。

研究流程
本研究分为多个步骤,主要包括催化剂合成、表征、电化学测试和稳定性评估。

  1. 催化剂合成
    研究团队采用了一种三步骤合成方法:

    • 第一步:高温热处理
      将水合氧化铱(IrOx(OH)y·zH2O)前驱体在不同温度(375°C至1000°C)下进行热处理,形成不同结晶度的IrO₂样品(记为IrO₂-T,T为热处理温度)。
    • 第二步:球磨处理
      对高温热处理后的样品进行球磨,以增加其比表面积。球磨后的样品记为IrO₂-T-M。
    • 第三步:后热处理
      对球磨后的样品进行短时间的热处理(400°C),以修复球磨过程中引入的结构缺陷。后热处理后的样品记为IrO₂-T-MH。
  2. 催化剂表征
    研究团队通过多种表征手段对催化剂进行了详细分析:

    • 热重分析(TGA)
      在还原性气氛(3.3 vol% H2/Ar)中评估催化剂的还原稳定性。
    • X射线粉末衍射(XPD)
      分析催化剂的晶体结构和晶格应变。
    • 比表面积测量(BET)
      通过氮气吸附法测量催化剂的比表面积。
    • 透射电子显微镜(TEM)
      观察催化剂的颗粒形貌和尺寸分布。
  3. 电化学测试
    研究团队使用旋转圆盘电极(RDE)和膜电极组件(MEA)对催化剂的OER活性进行了测试:

    • RDE测试
      在0.05 M H2SO4溶液中测量催化剂的OER极化曲线。
    • MEA测试
      在5 cm²活性面积的单电池中评估催化剂的长期稳定性,特别是在SUSD循环中的表现。
  4. 稳定性评估
    研究团队通过长时间等温热重实验(24小时,80°C,3.3 vol% H2/Ar)模拟PEMFC阳极环境,评估催化剂的还原稳定性。

主要结果
1. 催化剂合成与表征
- 高温热处理显著提高了IrO₂的结晶度和还原稳定性。
- 球磨处理增加了催化剂的比表面积,但也引入了结构缺陷。后热处理有效修复了这些缺陷,恢复了催化剂的还原稳定性。
- XPD分析表明,高温热处理降低了晶格应变,表明晶体结构更加有序。

  1. 电化学性能

    • IrR-IrO₂催化剂在RDE测试中表现出优异的OER活性。
    • MEA测试表明,IrR-IrO₂催化剂在SUSD循环中未发生铱溶解,显著提高了电池的长期稳定性。
  2. 还原稳定性

    • 长时间等温热重实验表明,IrR-IrO₂催化剂在80°C的还原性环境中表现出极高的稳定性,预计在5000小时内仅发生20%的还原。

结论
本研究成功开发了一种在PEMFC阳极环境中不可还原的IrO₂催化剂(IrR-IrO₂),显著提高了其在电池电压反转和SUSD循环中的稳定性。该催化剂的高结晶度和有序结构是其高还原稳定性的关键。这一研究为PEMFC的长期耐久性提供了重要解决方案,具有重要的科学和应用价值。

研究亮点
1. 创新性合成方法
本研究提出的三步骤合成方法(高温热处理、球磨、后热处理)为开发高稳定性催化剂提供了新思路。
2. 高还原稳定性
IrR-IrO₂催化剂在还原性环境中表现出极高的稳定性,显著优于传统IrO₂催化剂。
3. 多尺度表征
通过TGA、XPD、BET和TEM等多种表征手段,全面揭示了催化剂的结构与性能关系。

其他有价值的内容
本研究还通过动力学分析(Flynn-Wall-Ozawa方法)计算了IrO₂还原的活化能,进一步验证了IrR-IrO₂催化剂的高还原稳定性。


以上是本研究的详细报告,希望能够为相关领域的研究者提供参考。

上述解读依据用户上传的学术文献,如有不准确或可能侵权之处请联系本站站长:admin@fmread.com