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高增益CsPbBr3钙钛矿纳米棒的研制及其稳定性研究

期刊:中 国 激 光DOI:10.3788/cjl202047.0701024

类型a:这篇文档报告了一项原创研究。

主要作者和机构及发表信息
该研究的主要作者包括时月晴、李如雪、余佳豪、王胜、杨绪勇和陈锐(通讯作者)。作者分别来自南方科技大学电子与电气工程系(广东深圳)以及上海大学新型显示技术及应用集成教育部重点实验室(上海)。这项研究发表于《Chinese Journal of Lasers》第47卷第7期,出版时间为2020年7月。

学术背景
本研究属于激光光学和材料科学领域,具体聚焦于钙钛矿纳米材料的合成及其在光增益器件中的应用。近年来,钙钛矿纳米晶因其非凡的光物理性质备受关注,尤其在太阳能电池、发光二极管(LEDs)和激光器等领域展现出巨大潜力。然而,尽管全无机钙钛矿(如CsPbBr3)具有优异的光学性能和较高的稳定性,但其晶体缺陷密度较高和环境稳定性较差的问题限制了实际应用。为了克服这些问题,研究团队通过引入新的配体(油胺铟和支化三(二乙胺)膦,简称TDP),成功合成了高质量的CsPbBr3钙钛矿纳米棒,并对其光学增益特性和稳定性进行了深入研究。研究旨在开发一种高增益、低阈值且具有良好稳定性的激光增益材料,为高性能钙钛矿基激光器的实际应用提供实验基础和材料支撑。

详细研究流程
本研究主要包括以下几个步骤:

  1. 样品制备

    • 首先,通过常规方法合成了CsPbBr3立方相纳米晶。将溴化铅(PbBr2)、油胺溴(OAmBr)和十二烷混合,在氮气保护下加热至80℃溶解后加入油酸(OA)和油胺(OAm),随后升温至180℃。将硬脂酸铯(CsSt)溶液快速注入反应体系中并冷却。
    • 接着,在CsPbBr3纳米晶溶液中加入油胺铟(In(OAm)3)溶液,形成中间产物。随后注入TDP配体,逐步升温至100℃,以减缓晶体生长速度并促进取向性生长,最终得到CsPbBr3纳米棒粗溶液。
    • 纯化过程包括将粗溶液与乙酸乙酯混合离心多次,最后将纯化后的溶液滴涂在硅片上制成测试样品。
  2. 形貌和物性表征

    • 使用透射电子显微镜(TEM)观察纳米棒的尺寸和形状,统计粒径分布。
    • 采用X射线衍射(XRD)分析晶体结构。
  3. 光学性质表征

    • 使用紫外-可见分光光度计记录吸收光谱。
    • 利用光谱仪测量室温下的光致发光(PL)光谱,并进行变温光谱测试。
    • 在室温环境下使用脉冲激光器(波长355 nm)测试样品的放大自发辐射(ASE)特性,包括增益系数和ASE阈值。
  4. 稳定性测试

    • 测试样品在高温(85℃)和高湿(相对湿度85%)条件下的PL发光稳定性,并与传统配体制备的CsPbBr3纳米晶样品进行对比。

主要结果
1. 形貌和物性表征结果
TEM图像显示合成的CsPbBr3纳米棒具有良好的分散性,平均长度为20.19 nm,平均直径为7.95 nm。高分辨TEM表明纳米棒的晶体结构与正交CsPbBr3一致。XRD图谱进一步验证了纳米棒的晶体结构,并发现[002]方向与纳米棒的长轴平行。

  1. 光学性质表征结果

    • 吸收光谱和PL光谱显示激子吸收峰位于504 nm,PL峰位于518 nm,斯托克斯位移较小,表明非辐射复合损失较低。
    • 变温PL光谱揭示了电声子耦合效应对光学性质的影响。通过拟合数据,得到了玻色爱因斯坦系数α约为0.06,初始能量E0约为2.42 eV,相关声子能量θ约为449 K。
    • PL半峰宽随温度变化的数据拟合结果显示,电子声子相互作用强度较低,表明CsPbBr3纳米棒具有更好的光学特性。
  2. 光学增益和ASE特性

    • 通过可变条纹长度(VSL)方法测得CsPbBr3纳米棒的光学增益系数为860 cm⁻¹,ASE阈值为17.5 μJ/cm²,远高于已有文献报道的钙钛矿材料。
    • ASE稳定性测试表明,在室温环境下连续激发300分钟后,ASE强度几乎保持不变。
  3. 稳定性测试结果

    • 在高温高湿条件下(85℃,相对湿度85%),CsPbBr3纳米棒样品在老化180分钟后仍能维持初始PL强度的60%,而传统配体制备的CsPbBr3纳米晶样品的PL强度基本淬灭。

结论和意义
本研究成功合成了高质量的CsPbBr3钙钛矿纳米棒,其具有均匀分散性、低缺陷密度、高光学增益和低ASE阈值等优点。此外,纳米棒在高温高湿环境下的稳定性显著优于传统纳米晶样品。这些结果表明,CsPbBr3纳米棒是一种理想的激光增益材料,为实现高稳定性钙钛矿基激光器的实际应用提供了重要参考。

研究亮点
1. 引入油胺铟和TDP配体,通过中间产物减缓晶体生长速度并促进取向性生长,成功制备了高质量的CsPbBr3纳米棒。 2. 测得的光学增益系数(860 cm⁻¹)和ASE阈值(17.5 μJ/cm²)均优于现有文献报道的钙钛矿材料。 3. TDP配体的空间位阻效应显著提升了CsPbBr3纳米棒的环境稳定性。

其他有价值内容
研究还探讨了电声子耦合效应对光学性质的影响,为进一步优化钙钛矿材料的光学性能提供了理论依据。此外,该研究提出的方法为其他纳米材料的合成和改性提供了新思路。

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